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1、羟基值是指每克聚醚试样中的羟基含量相当的氢氧化钾毫克数，测定原理是在115C回流条件下，羟基与溶解在吡啶中的邻苯二甲酸酐进行酰化反应 ，过量的邻苯二甲酸酐用氢氧化钠标准溶液滴定，从而得到聚合物样品上羟基的数目。
2、具体测定步骤为：准确称取一定量（准确至0.1mg）的聚醚试样置于锥形瓶中，加入新配制的邻苯二甲酸酐-吡啶（1:7，V/V）酰化剂，迅速装好回流冷凝管，摇动使试样溶解，于115C油浴中恒温1小时，恒温过程中摇动锥形瓶1-2次。
3、恒温结束后将锥形瓶提出油浴液面，从冷凝管顶部加入10mL水后再浸入继续恒温反应10min，并不断摇动锥形瓶。
4、取出后冷却至室温，用10mL吡啶冲洗冷凝管内壁和锥形瓶，加入酚酞/吡啶指示剂1滴，用0.1mol/L的标准氢氧化钠溶液滴定至粉红色保持30秒不褪色为终点，同时作空白试验并记录消耗的NaOH溶液的体积。
5、平行实验两次误差不超过5%时取平均值按下式计算羟值：式中，Q为羟值；V0为空白试验所消耗的碱液体积，mL；Vs为样品试验所消耗的碱液体积，mL；MNaOH为氢氧化钠溶液的浓度，mol/L；56.1是氢氧化钾的摩尔质量；W为样品质量。
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